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改性涂層材料丙烯酸樹(shù)脂性能分析及前景

來(lái)源:中國(guó)紡機(jī)網(wǎng)編輯部 發(fā)布時(shí)間:2013年09月26日

丙烯酸樹(shù)脂具有色淺、透明度高、光亮豐滿(mǎn)、涂膜堅(jiān)韌、附著力強(qiáng)、耐腐蝕等特點(diǎn),是常用的涂層材料。由于丙烯酸樹(shù)脂在特定場(chǎng)合存在一定的缺陷,如硬度、抗污染性、耐溶劑性、機(jī)械性能不夠好以及成本偏高等,限制了它的進(jìn)一步應(yīng)用N4O。近年來(lái),隨著聚合技術(shù)的不斷完善和發(fā)展,以及人們對(duì)環(huán)保產(chǎn)品的重視,丙烯酸樹(shù)脂的改性受到人們的廣泛關(guān)注。國(guó)內(nèi)外學(xué)者進(jìn)行了大量深入的研究,利用有機(jī)硅、有機(jī)氟、環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯、納米材料等對(duì)丙烯酸樹(shù)脂進(jìn)行改性,取得了比較好的效果。本文對(duì)近年來(lái)丙烯酸樹(shù)脂改性的研究與應(yīng)用情況作一介紹。

丙烯酸酯聚合物本身是熱塑性的,線(xiàn)性分子上缺少交聯(lián)點(diǎn),難以形成三維網(wǎng)狀交聯(lián)膠膜,因此其耐水性、耐沾污性差,低溫易變脆,高溫易發(fā)黏。而有機(jī)硅的P)—Q鍵能9:>1 RS T E"7 B遠(yuǎn)大于U—U鍵能9 3>4 RS T E"7 B,內(nèi)旋轉(zhuǎn)能壘低、鍵旋轉(zhuǎn)容易、分子體積大、表面能小,具有良好的耐紫外光性、耐候性、耐沾污性和耐化學(xué)介質(zhì)性等。用有機(jī)硅改性丙烯酸酯乳液,可以改善丙烯酸酯乳液熱黏冷脆、耐候、耐水等性能,將其應(yīng)用范圍擴(kuò)大至膠黏劑、外墻涂料、皮革涂飾劑、織物整理劑和印花等領(lǐng)域N0O。

有機(jī)硅改性丙烯酸樹(shù)脂包括物理改性法和化學(xué)改性法。用有機(jī)硅氧烷對(duì)丙烯酸酯類(lèi)乳液進(jìn)行物理改性的方法通常有0種:!有機(jī)硅氧烷單體作為促進(jìn)劑和偶聯(lián)劑直接加入到丙烯酸酯類(lèi)乳液中進(jìn)行改性V"先將有機(jī)硅氧烷制成乳液,再將它與丙烯酸酯類(lèi)乳液冷拼進(jìn)行改性?;瘜W(xué)改性法是基于聚硅氧烷和聚丙烯酸酯之間的化學(xué)反應(yīng),從而將有機(jī)硅分子和聚丙烯酸酯有機(jī)結(jié)合的一種方法。通過(guò)化學(xué)改性,可改善聚硅氧烷和聚丙烯酸酯的相容性,抑制有機(jī)硅分子向表面遷移,使二者分散均勻,從而達(dá)到改善聚丙烯酸酯共聚物乳液的物理力學(xué)性能的目的。

根據(jù)有機(jī)硅材料的不同可以采用以下3種方法:

含雙鍵的硅氧烷,特別是含雙鍵的硅氧烷低聚物與丙烯酸單體

共聚,生成側(cè)鏈含有硅氧烷的梳形共聚物或主鏈含有硅氧烷的共聚物V"帶羥基的硅氧烷與含羥基的丙烯酸樹(shù)脂通過(guò)縮合反應(yīng)生成接枝共聚物V#含氫聚硅氧烷與丙烯酸酯在鉑催化劑的作用下進(jìn)行聚合N3O。王倩等N:O采用含乙烯基官能團(tuán)的有機(jī)硅單體,與甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯和丙烯酸羥基酯等單體以種子乳液聚合的方法進(jìn)行共聚,合成了有機(jī)硅改性丙烯酸酯共聚乳液,考查了有機(jī)硅單體用量對(duì)乳液機(jī)械穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、電解質(zhì)穩(wěn)定性和凍融穩(wěn)定性的影響,同時(shí)還考查了乳液膠膜的機(jī)械性能和吸水率的改進(jìn)。黃月文N>O制備了易溶于溶劑汽油的含硅甲基丙烯酸酯改性的丙烯酸酯共聚物,通過(guò)水接觸角、吸水率、鉛筆硬度以及,<@MW光譜和XPU等測(cè)試,研究了丙烯酸酯單體側(cè)鏈烷基對(duì)共聚物溶解性能的影響及含硅丙烯酸酯單體及其共聚工藝對(duì)共聚物表面憎水性能和強(qiáng)度的影響。結(jié)果表明,延時(shí)后滴加含硅丙烯酸酯單體、使用催化交聯(lián)劑及添加羥基硅油共混可使甲基丙烯酸異丁酯和甲基丙烯酸異冰片酯的共聚物膜表面的憎水性能和強(qiáng)度大大提高。

采用乳液聚合法,并以種子乳液法分步加料方式,將一定比例的丙烯酸酯單體和自制的有機(jī)硅大分子單體進(jìn)行自由基聚合,得到有機(jī)硅改性丙烯酸樹(shù)脂乳液。利用單因素試驗(yàn)和<因素=水平正交試驗(yàn)優(yōu)化出最佳工藝參數(shù):!!用量為45 0>、有機(jī)硅預(yù)聚體的用量為2>、單體配比為15?:、異丙醇用量為45<>,可獲得高穩(wěn)定性乳液,成膜性等各項(xiàng)性能提高。趙強(qiáng)等9?;以溶液聚合法合成了有機(jī)硅改性丙烯酸樹(shù)脂,選擇不同種類(lèi)的硅單體進(jìn)行試驗(yàn),研究了硅單體用量對(duì)涂膜吸水率的影響以及不同軟硬丙烯酸類(lèi)單體比例對(duì)涂膜柔韌性及吸水率的影響,并對(duì)涂膜進(jìn)行了紅外分析和掃描電鏡分析。結(jié)果表明,由接枝反應(yīng)改性的有機(jī)硅丙烯酸樹(shù)脂涂料具有優(yōu)良的性能。郭俊晶等9@;以有機(jī)硅和丙烯酸為原料,采用乳液聚合制備具有優(yōu)異性能的有機(jī)硅改性丙烯酸乳液,

研究了幾種因素對(duì)乳液性能的影響,從而找出制備有機(jī)硅改性丙烯酸乳液的最佳工藝條件。

有機(jī)氟改性有機(jī)氟改性丙烯酸樹(shù)脂涂料既保留了丙烯酸樹(shù)脂涂料良好的耐堿性、保色保光性、涂膜豐滿(mǎn)等特點(diǎn),又具有有機(jī)氟涂料耐候、耐污、耐腐蝕及自潔的優(yōu)點(diǎn),是一種綜合性能優(yōu)良的涂料,具有廣泛的應(yīng)用前景。氟是電負(fù)性最大的元素,具有最強(qiáng)的電負(fù)性、最低的極化率,而原子半徑僅大于氫。氟原子取代A—B鍵上的B,形成的A—,鍵極短,而鍵能高達(dá)=:1 CD E F"7。含氟丙烯酸酯聚合物中的全氟基團(tuán)位于聚合物的側(cè)鏈上,在成膜的過(guò)程中,全氟烷基會(huì)富積到聚合物與空氣的界面上,并向空氣中伸展,由于全氟側(cè)鏈趨向朝外,可對(duì)主鏈以及內(nèi)部分子形成“屏蔽保護(hù)”。其次,氟原子半徑比氫原子半徑略大,但比其它元素的原子半徑小,所以能把碳碳主鏈嚴(yán)密地包住,因此,氟改性丙烯酸樹(shù)脂具有較強(qiáng)的化學(xué)惰性,優(yōu)異的防水、防污、防油性和良好的成膜性、柔韌性及黏結(jié)性等,廣泛應(yīng)用于建筑、汽車(chē)、機(jī)電、造船、航天航空等高科技領(lǐng)域。

徐蕓莉等92;研究了氟硅改性丙烯酸乳液的合成,通過(guò)合理選擇含氟硅單體及聚合工藝,先合成氟硅預(yù)聚體,再以丙烯酸樹(shù)脂為主鏈,將氟硅預(yù)聚體接入丙烯酸樹(shù)脂中,從而研制出高耐候性、高耐沾污性、高保色性、低污染性、良好的性?xún)r(jià)比、綜合性能優(yōu)異的乳液,具有很大的市場(chǎng)發(fā)展空間。房俊卓等941;通過(guò)熱分解引發(fā)體系,用有機(jī)氟單體對(duì)丙烯酸樹(shù)脂進(jìn)行改性,合成了綜合性能優(yōu)異的氟改性丙烯酸乳液,且用其配制成外墻涂料,可獲得良好的防污自潔性能。

蔡國(guó)強(qiáng)等944;利用叔碳酸酯對(duì)水解的屏蔽作用來(lái)提高涂料的耐光性及附著力,在共聚物組分中引入叔碳酸縮水甘油酯(4G 4 H二甲基H 4 H庚基羧酸基縮水甘油酯),提高了涂料的耐光性,可獲得窄的相對(duì)分子量分布,增加樹(shù)脂在有機(jī)溶劑中的溶解性,降低黏度,提高涂料的固體含量,增加漆膜的豐滿(mǎn)度。張燕等940;用一種氟碳改性劑對(duì)由甲基

丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯以及0種不同氟鏈段長(zhǎng)度的丙烯酸酯單體自由基聚合的產(chǎn)物進(jìn)行化學(xué)改性,由于引入含氟基團(tuán)使丙烯酸酯聚合物的結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,保持了丙烯酸樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn),還增加了來(lái)源于氟碳樹(shù)脂的耐候性和耐污性的優(yōu)點(diǎn),從而制得了一種具有極低表面能的高憎水性的含氟丙烯酸樹(shù)脂,研究表明,氟碳改性劑的加入可明顯降低涂層表面能,增大涂層接觸角,但當(dāng)加入量大于45@>時(shí),繼續(xù)增加氟碳改性劑用量對(duì)接觸角影響不大。


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